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<title>Werner-Komplex</title>
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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Werner-Komplexe</span></h1>
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<p><b>Werner-Komplexe</b> sind <a href="Komplexchemie" title="Komplexchemie">Koordinationsverbindungen</a> mit einem <a href="%C3%9Cbergangsmetalle" title="Übergangsmetalle">Übergangsmetallion</a> als <a href="Komplexchemie#Zentralteilchen" title="Komplexchemie">Zentralatom</a> und <a href="Ligand" title="Ligand">Liganden</a> wie <a href="Ammoniak" title="Ammoniak">Ammoniak</a>, <a href="Wasser" title="Wasser">Wasser</a> oder <a href="Halogenide" title="Halogenide">Halogenidionen</a>, die über ihre <a href="Freies_Elektronenpaar" title="Freies Elektronenpaar">freien Elektronenpaare</a> an die Metalle binden. Sie bilden die klassische Form von Komplexen, die auf <a href="Alfred_Werner_(Chemiker)" title="Alfred Werner (Chemiker)">Alfred Werners</a> bahnbrechender Theorie aus dem Jahr 1893 basieren. Sein Konzept bildet die Grundlage der Koordinationschemie, auf der ein großes Teilgebiet der <a href="Anorganische_Chemie" title="Anorganische Chemie">Anorganischen Chemie</a> aufgebaut ist. Werner standen zunächst keine Methoden zur Verfügung, die eine direkte Strukturaufklärung ermöglicht hätten. Die Bestimmung der Komplexkonfiguration gelang ihm mithilfe einfacher, indirekter Methoden wie der Bestimmung der Anzahl der <a href="Isomerie" title="Isomerie">Isomere</a>, der <a href="Kryoskopie" title="Kryoskopie">Kryoskopie</a> und der <a href="Elektrolytische_Leitf%C3%A4higkeit" title="Elektrolytische Leitfähigkeit">Leitfähigkeitsmessung</a>.
</p><p>Die Bildung der Werner-Komplexe kann mit dem <a href="Lewis-S%C3%A4ure-Base-Konzept" title="Lewis-Säure-Base-Konzept">Lewis-Säure-Base-Konzept</a> beschrieben werden. Dabei reagiert ein Metallion, das zu den Lewis-Säuren zählt, wie etwa Co(III), mit einem zu den Lewis-Basen zählenden <a href="Molek%C3%BCl" title="Molekül">Molekül</a> oder <a href="Ion" title="Ion">Ion</a> mit mindestens einem freien Elektronenpaar zu einem Komplex. Werner wurde „in Anerkennung seiner Arbeiten über die Verknüpfung von Atomen in Molekülen, durch die er ein neues Licht auf frühere Untersuchungen geworfen und neue Forschungsgebiete, insbesondere in der anorganischen Chemie, erschlossen hat“ im Jahr 1913 mit dem <a href="Nobelpreis_f%C3%BCr_Chemie" title="Nobelpreis für Chemie">Nobelpreis für Chemie</a> ausgezeichnet.
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Nomenklatur">Nomenklatur</h2></div>
<p>Das erste Nomenklatursystem der Komplexe basierte auf deren Farbe und wurde von <a href="Edmond_Fr%C3%A9my" title="Edmond Frémy">Edmond Frémy</a> in der zweiten Hälfte des 19. Jahrhunderts eingeführt.
</p>
<table class="wikitable">
<caption>Farbnomenklatur von Ammincobaltkomplexen<sup id="cite_ref-HollemanAF1_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-HollemanAF1-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</caption>
<tbody><tr>
<th>Komplex
</th>
<th>Präfix
</th>
<th>Farbe
</th></tr>
<tr>
<td>[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup>
</td>
<td>Luteo
</td>
<td>goldbraun
</td></tr>
<tr>
<td>[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>Cl]<sup>2+</sup>
</td>
<td>Purpureo
</td>
<td>purpur
</td></tr>
<tr>
<td><i>trans</i>-[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>]<sup>+</sup>
</td>
<td>Praseo
</td>
<td>grün
</td></tr>
<tr>
<td><i>cis</i>-[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>]<sup>+</sup>
</td>
<td>Violeo
</td>
<td>violett
</td></tr>
<tr>
<td>[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>(NO<sub>2</sub>)]<sup>2+</sup>
</td>
<td>Xantho
</td>
<td>orange
</td></tr></tbody></table>
<p>Der goldbraune Hexammin-Komplex [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>]Cl<sub>3</sub> wurde als <i>Luteocobaltchlorid</i> bezeichnet. Analog wurden die Hexamminkomplexe anderer Übergangsmetalle ebenfalls als <i>Luteo-Salze</i> bezeichnet.
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Geschichte">Geschichte</h2></div>
<ul class="float-right gallery mw-gallery-packed">
<li class="gallerybox" style="width: 143.33333333333px">
<div class="thumb" style="width: 141.33333333333px;"><span typeof="mw:File"></span></div>
<div class="gallerytext">Alfred Werner<br>(um 1913)</div>
</li>
<li class="gallerybox" style="width: 144.66666666667px">
<div class="thumb" style="width: 142.66666666667px;"><span typeof="mw:File"></span></div>
<div class="gallerytext">Sophus Mads Jørgensen (um 1900)</div>
</li>
</ul>
<p>Nach Werners eigener Aussage kam ihm im Spätherbst 1892 gegen zwei Uhr nachts eine Idee, die eine damals völlig neue Vorstellung vom räumlichen Aufbau anorganischer Komplexverbindungen darstellte und später die moderne <a href="Komplexchemie" title="Komplexchemie">Komplexchemie</a> begründen sollte. Bis zum folgenden Nachmittag schrieb er seine Gedanken in einem Aufsatz nieder, den er im Dezember 1892 unter dem Titel „Beiträge zur Konstitution anorganischer Verbindungen“ bei der <a href="Zeitschrift_f%C3%BCr_anorganische_und_allgemeine_Chemie" title="Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie">Zeitschrift für Anorganische Chemie</a> einreichte. Seine Theorie beruhte auf rein theoretischen Überlegungen. Bis dahin hatte er noch kein einziges Experiment zu diesem Thema durchgeführt, was einen Kollegen dazu brachte, sein Konzept als „geniale Frechheit“ zu bezeichnen.<sup id="cite_ref-GadeLH2_2-0" class="reference"><a href="#cite_note-GadeLH2-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p><p>Da sich die Strukturen der organischen Verbindungen leicht mit den Grundsätzen der <a href="Wertigkeit_(Chemie)" title="Wertigkeit (Chemie)">chemischen Valenz</a> erklären ließen, wurde zunächst versucht, dieses Modell auch auf die anorganischen Verbindungen anzuwenden. Während dies bei einfachen Salzen gelang, war das Aufstellen von Strukturformeln bei den komplexen Salzen, den sogenannten „Molekülverbindungen“ wie Amminkomplexen oder Hydraten, meistens problematisch.<sup id="cite_ref-ReyE_3-0" class="reference"><a href="#cite_note-ReyE-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p><p>Die Amminkomplexe waren von entscheidender Bedeutung für die Entwicklung der Koordinationschemie, insbesondere für die Bestimmung der Stereochemie. Die Darstellung der Komplexe ist einfach und das Metall-Stickstoff-Verhältnis kann durch Elementaranalyse bestimmt werden. Die systematische Erforschung der Komplexe begann 1878 durch <a href="Sophus_Mads_J%C3%B8rgensen" title="Sophus Mads Jørgensen">Sophus Mads Jørgensen</a>. Er synthetisierte eine Vielzahl von Komplexverbindungen von <a href="Cobalt" title="Cobalt">Cobalt</a>, <a href="Chrom" title="Chrom">Chrom</a>, <a href="Rhodium" title="Rhodium">Rhodium</a> und <a href="Platin" title="Platin">Platin</a> und schuf damit die Grundlage für die Koordinationstheorie von Alfred Werner. Werner und Jørgensen vertraten lange Zeit unterschiedliche Ansichten über die Struktur der Komplexe.<sup id="cite_ref-GadeLH1_4-0" class="reference"><a href="#cite_note-GadeLH1-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p><p>Bis zu Werners Arbeiten wurde angenommen, dass die Liganden wie Ammoniak und Chloridionen Ketten bilden, die kovalent an das Metall gebunden sind. Die Kettenstruktur erklärte jedoch viele Eigenschaften der Komplexe nicht, beispielsweise warum in manchen Komplexen Chloridionen mit Silbernitrat gefällt werden konnten, in anderen jedoch nicht.
</p><p>Werner stellte die Theorie auf, dass es zwei Bindungssphären um das Zentralatom gibt. In der inneren Sphäre, dem eigentlichen Komplex, sind die Moleküle oder Ionen koordinativ gebunden. Die äußere Sphäre enthält elektrisch geladene <a href="Ion" title="Ion">Ionen</a>, die <a href="Ionische_Bindung" title="Ionische Bindung">ionisch gebunden</a> sind oder Moleküle wie als Kristallwasser gebundenes Wasser.<sup id="cite_ref-ReyE_3-1" class="reference"><a href="#cite_note-ReyE-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Werners Theorie erklärte unter anderem die Anzahl der möglichen Isomere in einem oktaedrisch koordinierten Komplex auf einfache Weise. Die stereochemischen Argumente waren zwar überzeugend, stellten jedoch lediglich einen indirekten Beweis für Werners Theorie dar.
</p><p>Werners Ideen betrafen jedoch nicht nur die oktaedrische Koordination der Cobaltkomplexe. Er schlug auch die quadratisch-planare Struktur von Verbindungen des Typs M-A<sub>2</sub>B<sub>2</sub> vor, die alle sich daraus ergebenden Möglichkeiten zur Bildung von Isomeren erklärte. Im Gegensatz zu Jørgensen ging Werner davon aus, dass die vier Liganden direkt an das Metall gebunden und quadratisch-planar angeordnet sind und die Isomerie auf die <i>cis</i>- und <i>trans</i>-Position der Ammoniak- und Chlorid-Liganden zurückzuführen ist. Dies erklärte, warum etwa die Reaktion des Tetramminkomplexes des Platins mit <a href="Pyridin" title="Pyridin">Pyridin</a> (als py abgekürzt) zu zwei Isomeren der Zusammensetzung [Pt(NH3)<sub>2</sub>(py)<sub>2</sub>]Cl<sub>2</sub> mit Ammoniak- und Pyridin-Liganden in <i>cis</i>- und <i>trans</i>-Stellung führte.<sup id="cite_ref-WernerH_5-0" class="reference"><a href="#cite_note-WernerH-5"><span class="cite-bracket">[</span>5<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<dl><dd></dd>
<dd>Strukturvorschläge von Jørgensen (links) und Werner (rechts)<br>für das <i>cis</i>-Isomer des Dichloridsalzes des Komplexes [Pt(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(py)<sub>2</sub>]<sup>2+</sup></dd></dl>
<p>Ein weiterer Erfolg war die einfache Erklärung der <a href="Leitf%C3%A4higkeit" title="Leitfähigkeit">Leitfähigkeit</a> von Ammincobaltkomplexen. Für die Komplexe [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>]Cl<sub>3</sub>, [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>Cl]Cl<sub>2</sub> und [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>]Cl entsprach die gemessene Leitfähigkeit Salzen, die in vier, drei beziehungsweise zwei Ionen dissoziieren. Diese Ergebnisse konnten sowohl nach Werners als auch nach Jørgensens Theorie erklärt werden. Dass der Komplex [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>Cl<sub>3</sub>] jedoch keine Leitfähigkeit aufwies, erklärte nur Werners Theorie.<sup id="cite_ref-GadeLH2_2-1" class="reference"><a href="#cite_note-GadeLH2-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Später wurden die Strukturvorschläge von Werner durch <a href="Kristallstrukturanalyse" title="Kristallstrukturanalyse">Röntgenstrukturanalyse</a> und andere Methoden zur Aufklärung der <a href="Chemische_Struktur" title="Chemische Struktur">chemischen Struktur</a> bestätigt, darunter etwa die oktaedrische Anordnung der Ammoniakliganden im Hexammincobalt(III)-iodid ([Co(NH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>]I<sub>3</sub>).<sup id="cite_ref-WyckoffRWG_6-0" class="reference"><a href="#cite_note-WyckoffRWG-6"><span class="cite-bracket">[</span>6<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Stereochemie">Stereochemie</h2></div>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Konstitutionsisomerie">Konstitutionsisomerie</h3></div>
<p>Werner schlug 1893 die korrekten Strukturen für diese Komplexe vor, in denen ein zentrales Übergangsmetallatom oder -ion von neutralen oder anionischen Liganden umgeben ist. Die Konstitutionsisomerie der Cobaltamminkomplexe zeigte sich darin, dass ionisch gebundene Anionen in die innere Sphäre des Komplexes wechselten und dort einen Ammoniakliganden verdrängten. Bekannt waren zum Beispiel die Komplexe [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>]Cl<sub>3</sub> („Luteocobaltchlorid“), [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>Cl]Cl<sub>2</sub> („Purpureocobaltchlorid“), <i>trans</i>-[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>]Cl („Praseocobaltchlorid“), <i>cis</i>-[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>]Cl („Violeocobaltchlorid“), [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>(NO<sub>2</sub>)<sub>3</sub>] („Hexamincobaltnitrit“) und K[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(NO<sub>2</sub>)<sub>4</sub>] („Erdmannsches Salz“).<sup id="cite_ref-WernerA3_7-0" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA3-7"><span class="cite-bracket">[</span>7<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Diese Art der Konstitutionsisomerie wird auch als Ionisationsisomerie bezeichnet.<sup id="cite_ref-HollemanAF2_8-0" class="reference"><a href="#cite_note-HollemanAF2-8"><span class="cite-bracket">[</span>8<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Hydratisomerie">Hydratisomerie</h3></div>
<p>Hydratisomerie ist eine spezielle Form der Konstitutionsisomerie. Am Beispiel der verschiedenen <a href="Aquakomplexe" title="Aquakomplexe">Aquakomplexe</a> des <a href="Chrom(III)-chlorid" title="Chrom(III)-chlorid">Chrom(III)-chlorids</a> konnte Werner zeigen, dass es sich dabei um Hydratisomere handelt. Beim blauen Hexaquochromchloridkomplex ([Cr(OH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>]Cl<sub>3</sub>) sind alle Wassermoleküle direkt am Chrom gebunden, während das grüne Dichlorotetraaquachrom(III)-chlorid der Konstitutionsformel [Cr(OH<sub>2</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>] Cl + 2 H<sub>2</sub>O entspricht, wobei 2 Moleküle Wasser als <a href="Kristallwasser" title="Kristallwasser">Kristallwasser</a> vorliegen.<sup id="cite_ref-WernerA2_9-0" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA2-9"><span class="cite-bracket">[</span>9<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Koordinationsisomerie">Koordinationsisomerie</h3></div>
<p>Ein weiteres Phänomen, das Werners Theorie auf einfache Weise erklären konnte, war das Auftreten komplexer Salze, bei denen die gleichen Arten von Atomen in gleicher Anzahl vorkommen, deren Zentralatome von Kation und Anion jedoch vertauscht sind. Ein Beispiel dafür waren die Salze Tetramminkupfertetrachloroplatinat ([Cu(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>] [PtCl<sub>4</sub>]) und Tetramminplatintetrachlorocuprat ([Pt(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>] [CuCl<sub>4</sub>]). Diese Art der Isomerie wird als Koordinationsisomerie bezeichnet.<sup id="cite_ref-WannagatU_10-0" class="reference"><a href="#cite_note-WannagatU-10"><span class="cite-bracket">[</span>10<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="cis/trans-Isomerie"><span id="cis.2Ftrans-Isomerie"></span><i>cis</i>/<i>trans</i>-Isomerie</h3></div>
<p>Das Modell erklärte auf einfache Weise auch das Auftreten von zwei Isomeren beim Komplex Tetrammindichlorocobalt(III)-Kation, [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>]<sup>+</sup>. Bei diesem Komplextyp der allgemeinen Form M-A<sub>4</sub>X<sub>2</sub> kann eine <i>cis</i>- und eine <i>trans</i>-Form auftreten.<sup id="cite_ref-HollemanAF_11-0" class="reference"><a href="#cite_note-HollemanAF-11"><span class="cite-bracket">[</span>11<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<dl><dd></dd>
<dd>Isomere eines oktaedrischen Komplexes der Form M-A<sub>4</sub>X<sub>2</sub><sup id="cite_ref-WernerA_12-0" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA-12"><span class="cite-bracket">[</span>12<span class="cite-bracket">]</span></a></sup></dd></dl>
<p>Bei einer planaren sechseckigen Anordnung wie etwa im <a href="Benzol" title="Benzol">Benzol</a> müssten die drei orto-, meta- und para-substituierte Isomere auftreten.
</p>
<dl><dd></dd>
<dd>Isomere eines planar sechseckigen Komplexes</dd></dl>
<p>Ebenso würden bei einer prismatischen Anordnung der Liganden um das Zentralatom drei Isomere auftreten.
</p>
<dl><dd></dd>
<dd>Isomere eines prismatisch koordinierten Komplexes</dd></dl>
<p>Jedoch konnten bei keinem Komplex der Form M-A<sub>4</sub>X<sub>2</sub> mehr als zwei Isomere nachgewiesen werden.<sup id="cite_ref-WernerA2_9-1" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA2-9"><span class="cite-bracket">[</span>9<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p><p>Auch die Bestimmung der Konfiguration der Tetrammincobaltkomplexe des Typs [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>X<sub>2</sub>] gelang Werner mit dem Modell des oktaedrisch koordinierten Komplexes. Er konnte zeigen, dass Verbindungen, die statt zwei einzähnigen Liganden X einen zweizähnigen Liganden besaßen, der zwei Koordinationsstellen nur in <i>cis</i>-Stellung komplexieren konnte wie beispielsweise <a href="Carbonat" class="mw-redirect" title="Carbonat">Carbonat</a>- oder <a href="Sulfit" class="mw-redirect" title="Sulfit">Sulfit</a>-Gruppen, beim Ersatz durch Chlorid- oder Bromidionen stets die violette Farbe der <i>cis</i>-Verbindungen ergaben, obwohl unter den Reaktionsbedingungen eigentlich die stabileren, grünen <i>trans</i>-Verbindungen entstehen sollten.<sup id="cite_ref-WernerA2_9-2" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA2-9"><span class="cite-bracket">[</span>9<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Spiegelbildisomerie">Spiegelbildisomerie</h3></div>
<p>Der endgültige Beweis der stereochemischen Vorstellungen Werners gelang durch die Synthese und anschließender <a href="Racematspaltung" title="Racematspaltung">Racematspaltung</a> von <a href="Optische_Aktivit%C3%A4t" title="Optische Aktivität">optisch aktiven</a> Metallkomplexen. Mithilfe von <a href="Chelatkomplexe" title="Chelatkomplexe">Chelatliganden</a> wie <a href="Ethylendiamin" title="Ethylendiamin">Ethylendiamin</a> (abgekürzt als <i>en</i>) war es möglich, <a href="Chiralit%C3%A4t_(Chemie)" title="Chiralität (Chemie)">chirale</a> Verbindungen darzustellen. Die Racematspaltung von [Co(en)<sub>2</sub>(NH<sub>3</sub>)Cl]Cl<sub>2</sub> in seine <a href="Enantiomer" title="Enantiomer">Enantiomere</a>, gelang ihm 1911 mit Hilfe von (+)- Bromcamphersulfonat.<sup id="cite_ref-GadeLH2_2-2" class="reference"><a href="#cite_note-GadeLH2-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<dl><dd></dd>
<dd>Enantiomere chiraler, oktaedrisch koordinierter Komplexe</dd></dl>
<p>Die Gegner der Wernerschen Theorie behaupteten jedoch, dass die Chiralität des Komplexes von den verwendeten kohlenstoffhaltigen Liganden käme. Werner gelang der Nachweis, dass Hexol, ein Koordinationskomplex, der aus vier Cobaltkationen in der <a href="Oxidationsstufe" class="mw-redirect" title="Oxidationsstufe">Oxidationsstufe</a> +3, zwölf Ammoniakmolekülen NH<sub>3</sub> und sechs <a href="Hydroxid" class="mw-redirect" title="Hydroxid">Hydroxidionen</a> HO<sup>-</sup> mit einer Nettoladung von +6 besteht ({[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>(OH)<sub>2</sub>]<sub>3</sub>Co}<sup>6+</sup>), in zwei optischen Isomeren vorkommt, die spiegelbildlich zueinander sind. Die Racematspaltung gelang wiederum mit Hilfe von (+)-Bromcamphersulfonat.<sup id="cite_ref-WernerA5_13-0" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA5-13"><span class="cite-bracket">[</span>13<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<dl><dd></dd>
<dd>Struktur von Hexolsulfat</dd></dl>
<p>Hexol gilt als die erste synthetische, nicht kohlenstoffhaltige chirale Verbindung. Die Salze des Hexols wurden erstmals von Jørgensen beschrieben, aber erst Werner erkannte seine richtige Struktur.<sup id="cite_ref-ErnstK_14-0" class="reference"><a href="#cite_note-ErnstK-14"><span class="cite-bracket">[</span>14<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Polymerisationsisomerie">Polymerisationsisomerie</h3></div>
<p>Das Phänomen, dass Verbindungen mit derselben Summenformel unterschiedliche Vielfache des gleichen Formelgewichts aufweisen, wurde von Werner als Polymerisationsisomerie bezeichnet. Ein klassisches Beispiel waren Verbindungen mit der empirischen Formel [Co(NH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>(NO<sub>2</sub>)<sub>3</sub>], die in Form von zum Beispiel [Co(NO<sub>2</sub>)<sub>3</sub>(NH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>] oder von [Co(NH<sub>3</sub>]<sub>6</sub>[Co(NO<sub>2</sub>)<sub>6</sub>] auftreten können. Die Verbindungen haben unterschiedliche Formelgewichtsvielfache und zeigen verschiedene physikalische und chemische Eigenschaften.<sup id="cite_ref-KauffmannG_15-0" class="reference"><a href="#cite_note-KauffmannG-15"><span class="cite-bracket">[</span>15<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p><p>Die Polymerisationsisomerie ist nicht auf Cobaltkomplexe beschränkt, sondern wurde auch bei anderen Metallen wie Chrom und Platin beobachtet. Aus der Gruppe der Chromverbindungen, das von Werner und Jovanovits angeführt wurde, war die Reihe der Isomere mit der empirischen Formel Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>(SCN)<sub>3</sub>. Neben dem Komplex [Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>(SCN)<sub>3</sub>] mit dem Einfachen des Formelgewichts existieren noch eine Reihe weiterer Komplexe mit doppeltem ([Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>] [Cr(SCN)<sub>6</sub>], ([Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>(SCN)<sub>2</sub>][Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(SCN)<sub>4</sub>]) und dem dreifachen Formelgewicht ([Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>(SCN)][Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(SCN)<sub>4</sub>]<sub>2</sub>). Des Weiteren existieren Komplexe mit dem vierfachen ([Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>][Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(SCN)<sub>4</sub>]<sub>3</sub>, [Cr(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>(SCN)<sub>2</sub>]<sub>3</sub>[Cr(SCN)<sub>6</sub>]) und dem fünffachen Formelgewicht ([Cr[(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>SCN]<sub>3</sub>[Cr(SCN)<sub>6</sub>]<sub>2</sub>).<sup id="cite_ref-KauffmannG_15-1" class="reference"><a href="#cite_note-KauffmannG-15"><span class="cite-bracket">[</span>15<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p><p>Ein weiteres Beispiel sind die Platin(II)-Verbindungen mit der empirischen Formel Pt(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>, die ebenfalls Polymerisationsisomerie in Form von [PtCl<sub>2</sub>(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>] und [Pt(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>][PtCl<sub>4</sub>] aufweisen.<sup id="cite_ref-KauffmannG_15-2" class="reference"><a href="#cite_note-KauffmannG-15"><span class="cite-bracket">[</span>15<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Leitfähigkeit"><span id="Leitf.C3.A4higkeit"></span>Leitfähigkeit</h2></div>
<p>Durch die Messung der <a href="Elektrolytische_Leitf%C3%A4higkeit" title="Elektrolytische Leitfähigkeit">molekularen Leitfähigkeiten</a> verschiedener Cobalt-, Chrom- und Platin-Amminkomplexe konnte Werner zeigen, dass diese in Übereinstimmung mit seiner Koordinationstheorie standen.<sup id="cite_ref-WernerA3_7-1" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA3-7"><span class="cite-bracket">[</span>7<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Die Messung der molekularen Leitfähigkeit einer Reihe von Amminplatin(IV)-Komplexen vom Hexamminplatinchlorid zu Kaliumhexachloroplatinat ergab beispielsweise, dass die Leitfähigkeit bei zunehmendem Ersatz von Ammoniak durch Chloridionen in der inneren Sphäre zunächst auf Null abfällt, da beim Komplex Tetrachlordiamminplatin [Pt(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>4</sub>] kein Chloridion mehr ionisch gebunden ist.
</p>
<dl><dd></dd>
<dd>Molare Leitfähigkeit Λ<sub>m</sub> (in Ω<sup>−1</sup>cm<sup>2</sup>mol<sup>−1</sup>) von Platin(IV)-Komplexen in wässriger Lösung<sup id="cite_ref-WernerA3_7-2" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA3-7"><span class="cite-bracket">[</span>7<span class="cite-bracket">]</span></a></sup></dd></dl>
<p>Bei den nachfolgenden Gliedern der Reihe, die Penta- und Hexachloroplatinatanionen enthalten, steigt die Leitfähigkeit wieder an. Zudem zeigen die jeweils in drei Ionen dissoziierten Komplexe [Pt(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>Cl<sub>2</sub>]CI<sub>2</sub> und K<sub>2</sub>[PtCl<sub>6</sub>] in etwa die gleiche Leitfähigkeit.<sup id="cite_ref-UhligE_16-0" class="reference"><a href="#cite_note-UhligE-16"><span class="cite-bracket">[</span>16<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p><p>Die Ergebnisse der Leitfähigkeitsmessung konnten sowohl durch <a href="Kryoskopie" title="Kryoskopie">kryoskopische</a> Untersuchungen der wässerigen Lösungen als auch durch die Fällung der ionisch gebundenen Chloride durch <a href="Silbernitrat" title="Silbernitrat">Silbernitrat</a> bestätigt werden.<sup id="cite_ref-WernerA4_17-0" class="reference"><a href="#cite_note-WernerA4-17"><span class="cite-bracket">[</span>17<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Weblinks">Weblinks</h2></div>
<div class="sisterproject" style="margin:0.1em 0 0 0;"><div class="noresize noviewer" style="display:inline-block; line-height:10px; min-width:1.6em; text-align:center;" aria-hidden="true" role="presentation"><span class="mw-default-size" typeof="mw:File"><span title="Commons"></span></span></div><b><span class=""><a class="external text" href="https://commons.wikimedia.org/wiki/Category:Alfred_Werner?uselang=de"><span lang="en">Commons</span>: Werner-Komplexe</a></span></b> – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien</div>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>
<ul><li>Alfred Werner: <a rel="nofollow" class="external text" href="https://libarch.nmu.org.ua/bitstream/handle/GenofondUA/23873/d0693c48cbef6f9d037df8ac94e05c06.pdf?sequence=1&isAllowed=y"><i>Über die Konstitution und Konfiguration von Verbindungen höherer Ordnung</i></a>, Nobelvortrag, 11. Dezember 1913, (PDF-Datei) auf <i>libarch.nmu.org.ua</i>, <a href="https://doi.org/10.1007/978-3-642-98956-8" class="extiw external" title="doi:10.1007/978-3-642-98956-8">doi:10.1007/978-3-642-98956-8</a>.</li>
<li>Lutz H. Gade: <i>Alfred Werners Koordinationstheorie: „Eine geniale Frechheit”.</i> In: <i><a href="Chemie_in_unserer_Zeit" title="Chemie in unserer Zeit">Chemie in unserer Zeit</a>.</i> 36.3, 2002, S. 168–175, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/1521-3781%28200206%2936%3A3%3C168%3A%3Aaid-ciuz168%3E3.0.co%3B2-3">10.1002/1521-3781(200206)36:3<168::aid-ciuz168>3.0.co;2-3</a></span>.</li>
<li>Lutz H. Gade: <i>Koordinationschemie</i>, Wiley-VCH 1998, Kapitel I.2.1, ISBN 978-3-527-29503-6.</li>
<li>A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: <i>Lehrbuch der Anorganischen Chemie.</i> 102. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, Kapitel XX: <i>Grundlagen der Komplexchemie</i>, S. 1315–1400.</li></ul>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>
<ol class="references">
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</li>
<li id="cite_note-GadeLH2-2"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-GadeLH2_2-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-GadeLH2_2-1">b</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-GadeLH2_2-2">c</a></sup></span> <span class="reference-text">L. H. Gade: <i>Alfred Werners Koordinationstheorie: „Eine geniale Frechheit”.</i> In: <i><a href="Chemie_in_unserer_Zeit" title="Chemie in unserer Zeit">Chemie in unserer Zeit</a>.</i> 36.3, 2002, S. 168–175, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/1521-3781%28200206%2936%3A3%3C168%3A%3Aaid-ciuz168%3E3.0.co%3B2-3">10.1002/1521-3781(200206)36:3<168::aid-ciuz168>3.0.co;2-3</a></span>.</span>
</li>
<li id="cite_note-ReyE-3"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-ReyE_3-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-ReyE_3-1">b</a></sup></span> <span class="reference-text">E. Rey: <i>Alfred Werner, Begründer der Koordinationslehre.</i> In: <i><a href="Chimia" title="Chimia">Chimia</a>.</i> 20.12, 1966, S. 411–419, <a href="https://doi.org/10.2533/chimia.1966.411" class="extiw external" title="doi:10.2533/chimia.1966.411">doi:10.2533/chimia.1966.411</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-GadeLH1-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-GadeLH1_4-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Lutz H. Gade: <i>Koordinationschemie</i>, Wiley-VCH 1998, ISBN 978-3-527-29503-6, S. 5–6.</span>
</li>
<li id="cite_note-WernerH-5"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-WernerH_5-0">↑</a></span> <span class="reference-text">H. Werner: <i>Alfred Werner: A Forerunner to Modern Inorganic Chemistry.</i> In: <i><a href="Angewandte_Chemie_International_Edition" class="mw-redirect" title="Angewandte Chemie International Edition">Angewandte Chemie International Edition</a>.</i> 52.24, 2013, S. 6146–6153, <a href="https://doi.org/10.1002/anie.201208389" class="extiw external" title="doi:10.1002/anie.201208389">doi:10.1002/anie.201208389</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-WyckoffRWG-6"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-WyckoffRWG_6-0">↑</a></span> <span class="reference-text">R. W. G. Wyckoff, T. P. McCutcheon: <i>The crystal structure of hexamine cobalt iodide [Co(NH3)6]I3.</i> In: <i><a href="American_Journal_of_Science" title="American Journal of Science">American Journal of Science</a>.</i> 1927, s5-13(75), S. 223–233, <a href="https://doi.org/10.2475/ajs.s5-13.75.223" class="extiw external" title="doi:10.2475/ajs.s5-13.75.223">doi:10.2475/ajs.s5-13.75.223</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-WernerA3-7"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-WernerA3_7-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-WernerA3_7-1">b</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-WernerA3_7-2">c</a></sup></span> <span class="reference-text">Alfred Werner, A. Miolati: <i>Beiträge zur Konstitution anorganischer Verbindungen.</i> In: <i><a href="Zeitschrift_f%C3%BCr_Physikalische_Chemie" title="Zeitschrift für Physikalische Chemie">Zeitschrift für Physikalische Chemie</a>.</i> 14U.1, 1894, S. 506–521, <a href="https://doi.org/10.1515/zpch-1894-1438" class="extiw external" title="doi:10.1515/zpch-1894-1438">doi:10.1515/zpch-1894-1438</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-HollemanAF2-8"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-HollemanAF2_8-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Arnold_F._Holleman" title="Arnold F. Holleman">A. F. Holleman</a>, <a href="Egon_Wiberg" title="Egon Wiberg">E. Wiberg</a>, <a href="Nils_Wiberg" title="Nils Wiberg">N. Wiberg</a>: <i><a href="Holleman-Wiberg_Lehrbuch_der_Anorganischen_Chemie" title="Holleman-Wiberg Lehrbuch der Anorganischen Chemie">Lehrbuch der Anorganischen Chemie</a>.</i> 102. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1343.<span class="editoronly" style="display:none;"></span></span>
</li>
<li id="cite_note-WernerA2-9"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-WernerA2_9-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-WernerA2_9-1">b</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-WernerA2_9-2">c</a></sup></span> <span class="reference-text">Alfred Werner: <a rel="nofollow" class="external text" href="https://libarch.nmu.org.ua/bitstream/handle/GenofondUA/23873/d0693c48cbef6f9d037df8ac94e05c06.pdf?sequence=1&isAllowed=y"><i>Über die Konstitution und Konfiguration von Verbindungen höherer Ordnung</i></a>, Nobelvortrag, 11. Dezember 1913, (PDF-Datei) auf <i>libarch.nmu.org.ua</i>, <a href="https://doi.org/10.1007/978-3-642-98956-8" class="extiw external" title="doi:10.1007/978-3-642-98956-8">doi:10.1007/978-3-642-98956-8</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-WannagatU-10"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-WannagatU_10-0">↑</a></span> <span class="reference-text">U. Wannagat: <i>Das Porträt: Alfred Werner.</i> In: <i><a href="Chemie_in_unserer_Zeit" title="Chemie in unserer Zeit">Chemie in unserer Zeit</a>.</i> 1.1, 1967, S. 24–27, <a href="https://doi.org/10.1002/ciuz.19670010106" class="extiw external" title="doi:10.1002/ciuz.19670010106">doi:10.1002/ciuz.19670010106</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-HollemanAF-11"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-HollemanAF_11-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Arnold_F._Holleman" title="Arnold F. Holleman">A. F. Holleman</a>, <a href="Egon_Wiberg" title="Egon Wiberg">E. Wiberg</a>, <a href="Nils_Wiberg" title="Nils Wiberg">N. Wiberg</a>: <i><a href="Holleman-Wiberg_Lehrbuch_der_Anorganischen_Chemie" title="Holleman-Wiberg Lehrbuch der Anorganischen Chemie">Lehrbuch der Anorganischen Chemie</a>.</i> 102. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1344–1354.<span class="editoronly" style="display:none;"></span></span>
</li>
<li id="cite_note-WernerA-12"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-WernerA_12-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Alfred Werner: <i>Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen. Die Kobaltammoniakverbindungen und ihre Nomenklatur.</i> In: <i><a href="Zeitschrift_f%C3%BCr_anorganische_Chemie" class="mw-redirect" title="Zeitschrift für anorganische Chemie">Zeitschrift für anorganische Chemie</a>.</i> 14.1, 1897, S. 21–27, <a href="https://doi.org/10.1002/zaac.18970140103" class="extiw external" title="doi:10.1002/zaac.18970140103">doi:10.1002/zaac.18970140103</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-WernerA5-13"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-WernerA5_13-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Alfred Werner: <i>Über mehrkernige Metallammoniake.</i> In: <i><a href="Berichte_der_Deutschen_Chemischen_Gesellschaft" class="mw-redirect" title="Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft">Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft</a>.</i> 40.2, 1907, S. 2103–2125, <a href="https://doi.org/10.1002/cber.190704002126" class="extiw external" title="doi:10.1002/cber.190704002126">doi:10.1002/cber.190704002126</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-ErnstK-14"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-ErnstK_14-0">↑</a></span> <span class="reference-text">K. Ernst, H. Berke: <i>Optical activity and Alfred Werner’s coordination chemistry.</i> In: <i><a href="Chirality" title="Chirality">Chirality</a>.</i> 23.3, 2010, S. 187–189, <a href="https://doi.org/10.1002/chir.20912" class="extiw external" title="doi:10.1002/chir.20912">doi:10.1002/chir.20912</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-KauffmannG-15"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-KauffmannG_15-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-KauffmannG_15-1">b</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-KauffmannG_15-2">c</a></sup></span> <span class="reference-text">G. Kauffman: <i>Alfred werner’s research on structural isomerism.</i> In: <i><a href="Coordination_Chemistry_Reviews" title="Coordination Chemistry Reviews">Coordination Chemistry Reviews</a>.</i> 11.2, 1973, S. 161–188, <a href="https://doi.org/10.1016/s0010-8545(00)82008-1" class="extiw external" title="doi:10.1016/s0010-8545(00)82008-1">doi:10.1016/s0010-8545(00)82008-1</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-UhligE-16"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-UhligE_16-0">↑</a></span> <span class="reference-text">E. Uhlig: <i>Elektrochemische Methoden in der Koordinations- und Elementorganochemie.</i> In: <i><a href="Zeitschrift_f%C3%BCr_Physikalische_Chemie" title="Zeitschrift für Physikalische Chemie">Zeitschrift für Physikalische Chemie</a>.</i> 269.2, 1988, S. 364–372, <a href="https://doi.org/10.1515/zpch-1988-26940" class="extiw external" title="doi:10.1515/zpch-1988-26940">doi:10.1515/zpch-1988-26940</a>.</span>
</li>
<li id="cite_note-WernerA4-17"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-WernerA4_17-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Alfred Werner: <i>Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen. XX. Mitteilung. Über rhodanatokobaltiake und strukturisomere Salze.</i> In: <i><a href="Zeitschrift_f%C3%BCr_anorganische_Chemie" class="mw-redirect" title="Zeitschrift für anorganische Chemie">Zeitschrift für anorganische Chemie</a>.</i> 22.1, 1899, S. 91-157, <a href="https://doi.org/10.1002/zaac.18990220104" class="extiw external" title="doi:10.1002/zaac.18990220104">doi: 10.1002/zaac.18990220104</a>.</span>
</li>
</ol></div><!--htdig_noindex--><div><div class="zim-footer">
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